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多晶硅的类别,P型硅料与N型硅料又有什么区别呢?

什么是多晶硅?

硅料的原料是硅,硅是地壳中仅次于氧的元素,它广泛存在于岩石、沙子、泥土之中,来源丰富,因此价格低廉。硅的化学性质非常活泼,在自然界中一般以化合物的形式存在。为了得到比较高的纯度,需要硅石和碳质还原剂冶炼成工业硅(硅含量98%),再经过提纯处理后达到99.9999%纯度以满足光伏电池的制造需要。

多晶硅:熔融的硅在过冷条件下凝固时,硅原子以金刚石晶格形态排列成许多晶核,如这些晶核长成晶面取向不同的晶粒,则这些晶粒结合起来,就结晶成多晶硅;

单晶硅:沿用上述概念,晶面取向相同的晶粒,那么就是单晶硅。

非晶硅:不具有完整的金刚石晶胞,棕黑色或灰黑色的微晶体,熔点、密度和硬度也明显低于晶体硅。

多晶硅的类别

1、多晶硅按纯度分类:冶金级多晶硅、太阳能级多晶硅、电子级多晶硅。

多晶硅是自然界中纯度最高的物质之一,其纯度表征以主体物质的含量多少来表示,即纯度=(总质量-杂质质量)/总质量*100%,通常用“N个9”来表示,例如6N代表99.9999%。根据纯度的不同,多晶硅通常可以分为冶金级多晶硅、太阳能级多晶硅和电子级多晶硅。

冶金级多晶硅(MG-Si),一般含硅量为99.999%~99.9999%(5N-6N),主要应用包括航空、尖端技术、军事技术部门的特种材料以及建筑、纺织、汽车、机械等领域;

太阳能级多晶硅(SoG-Si),纯度介于冶金级硅与电子级硅之间,一般在99.9999%~99.9999999%(6N-9N)之间,主要应用为光伏晶硅电池;

电子级多晶硅(SEG-Si),一般要求含硅量达到99.9999999%以上(9N以上),主要应用于半导体硅片的生产。

2、按照工艺分类:棒状硅和颗粒硅。

按照工艺来分为西门子棒状硅和硅烷法的颗粒硅。

西门子棒状硅料晶面各向,因而属于多晶硅,硅烷法的颗粒硅不具有完整晶胞,因而属于非晶硅,这两种产品都来自硅料企业,譬如通威永祥、大全、特变、协鑫等。

以硅料企业的西门子棒状硅和颗粒硅为原料可制备下游两类产品,通过热交换法或布里曼法制备成的多晶铸锭(物理态上的多晶硅),以及通过直拉或区熔法制备成的单晶硅棒(物理态上的单晶硅)。硅片企业的代表隆基,中环等。

西门子棒状硅用来制备单晶铸锭(物理态上的多晶硅)的这部分硅料,我们称之为“多晶硅”,其实最好叫“多晶硅料”,区别于物理态上的叫法;用于制备单晶硅棒(物理态上的多晶硅),我们称之为“单晶硅”,也最好叫“单晶硅料”。

不管“多晶硅料”或“单晶硅料”都是物理态上的“多晶硅”,只是由于应用在不同的下游产品上面有了不同的叫法,决定他们不同用途的原因,是来源于硅料纯度的不同。所以我们一直区分不开硅料企业的单晶硅和多晶硅,是因为我们把产品名称和物理态名称混杂的一起,

3、按照掺杂元素分类:N型硅和P型硅

纯净的硅是半导体,其本身导电性不强,但是通过添加少量的掺杂元素,可以显著提高其导电性。按照掺杂元素可分为在硅料中掺杂五价元素的N型硅料和在硅料中掺杂三价元素的P型硅料。

N型硅:在硅中添加五价元素如磷(P),砷(As)等,使得硅中存在额外的自由电子,因此这种硅被称为N型硅(负电子)。磷与硅相溶性更差,制造工艺复杂,短期成本偏高,优点在于N 型少子寿命要比 P 型高出 1-2 个数量级,温度系数低导致高温条件下可获得加高输出功率,电池效率做得更高。

在N型硅料中,磷原子取代了一部分硅原子的位置,形成了额外的电子,这些额外的电子被称为自由电子。显然,参与导电的主要是自由电子,故这种硅料称为电子型硅料,简称N型硅料。在英文里Negative代表负,取这个单词的第一个字母,就是N。自由电子在N型硅料中是主要的载流子。

P型硅:在硅中添加三价元素如硼(B),(Al),镓 (Ga)等,因此这种硅被称为P型硅(正空穴)。在P型硅料中,硼原子取代了一部分硅原子的位置,使得硅中存在“空穴”(缺乏电子的地方),这些空穴可以接受电子,同时硼原子带有一个少了一个电子的正电荷。这些正电荷被称为空穴,显然,参与导电的主要是空穴,因此P型硅料也被称为空穴型硅料。在英文里Positive代表正,取这个单词的第一个字母,就是P。空穴在P型硅料中是主要的载流子。

P/N硅料特质对比
类别 N型硅料 P型硅料
质量标准 电子二级以上 电子三级及太阳级
元素掺杂 掺杂五价元素
(磷(P)、砷(As)等)
掺杂三价元素
(硼(B)、铝(Al)、镓 (Ga)等)
载流子 自由电子 空穴
外观质量 致密料 致密料、菜花料、珊瑚料
工艺流程 N型、P型差别不大
初始投资额 N型材料更高端,后端洁净环境更好,初始投资额更大
循环回收 N型料品质更高,可循环回收重新用于硅料

那么如何区分P型硅和N型硅呢?

一种简单的方法是使用四探针测量系统(四点探针法)测量硅片的电阻率,再通过霍尔效应测量设备确定其掺杂类型。 霍尔效应测量可以测量载流子(电子或空穴)的密度和迁移率,从而判断是P型还是N型。但就如何精确定义N型硅料,目前市场上其实还没有明确的考核指标。

相比P型硅料,N型硅料在纯度品质方面要求更高,需要满足电子二级水平,而P型硅料仅为电子三级(一级主要应用在芯片半导体领域)。 伴随着N型产品渗透率的提升,机构及行业认为伴随硅料价格日趋进入理性区间,行业竞争加剧,更加看好N型硅料的前景。

4、按表面质量分类:致密料、菜花料、珊瑚料和复投料

表面质量来看,棒状硅加工后可以进一步进行分类。可根据晶体结构和外观特征可分为致密料、菜花料、珊瑚料和复投料。其中,致密料和菜花料是两种常见的分类。

致密料是指晶体结构紧密、表面光滑的硅料。致密料颜色明亮、外表光滑,表面颗粒凹陷程度最低,小于5mm,无氧化夹层。它具有较高的纯度和较低的缺陷密度,主要用于拉制单晶硅、适用于制造高效率的光伏电池。致密料通常具有较高的价格,因为其制备过程相对复杂。

菜花料是指晶体结构不规则、表面粗糙的硅料。菜花料颜色偏灰、表面粗糙,颗粒凹陷程度适中,为5-20mm,断面适中。它的制备过程相对简单,成本较低,价格中档。菜花料通常用于制造低成本的光伏电池,但其效率相对较低。

珊瑚料表面凹陷较为严重,深度大于20mm,断面疏松,价格最低。菜花料、珊瑚料主要用于制作多晶硅片,部分企业选择在致密料中掺杂不低于30%的菜花料来生产单晶硅,从而节约原料成本;

复投料属于致密料的一种,是拉晶产生的头尾或边皮料,一般品质较好,可以作为填充硅料二次循环使用。复投料的特点是成分复杂,含有多种杂质。由于复投料的杂质含量较高,其电池性能和效率通常较低,但可以通过特殊的处理方法进行再利用,降低资源浪费。

 

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